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胡建信 李力 黄俊 刘建国
全氟辛烷羧酸（perfluorooctanoic acid， PFOA）及其盐类（perfluorooctanoate， PFO），是氟化工领域广泛使用的含氟聚合物合成及加工助剂，也是织物含氟防水/防油/防污整理剂及其消费品中的主要杂质。PFOA/PFO具有持久性和难降解性，能够在人体和生物体内积累，并对人体和其他生物的代谢、生殖和内分泌系统造成干扰。世界卫生组织国际癌症研究所于2014年6月发布的《关于人类致癌风险的专题报告》将PFOA/PFO划分为2B类（人类可疑致癌物）。
鉴于PFOA/PFO对人体健康和生态环境的不利影响，国际主要科学家团体先后发表《赫尔辛基宣言》和《马德里宣言》呼吁加强对以PFOA/PFO为代表的全氟和多氟烷基化合物环境风险的关注，世界主要发达国家也已经先后采取自愿或强制措施减少PFOA/PFO的生产、使用和排放。
目前中国已经成为国际较大的PFOA/PFO生产、使用和排放国，对其环境防控必须进一步重视。
中国PFOA/PFO生产使用、环境状况和环境影响趋势
2004年～2012年，中国累计生产消费PFOA/PFO近500吨。PFOA/PFO在消费品中的来源主要有两种：
首先，PFOA/PFO作为具有表面乳化活性的分散剂，辅助聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等主链含氟聚合物的合成工艺。PFOA/PFO本身并非主链含氟聚合物的组成成分，但由于国内大多数生产企业缺乏净化回收技术，合成结束后大量PFOA/PFO以杂质形式存在于主链含氟聚合物成品中。
其次，PFOA/PFO常以反应副产物形式出现在合成全氟辛烷磺酰氟、氟调聚醇的衍生物中，由于国内大多数生产企业缺乏净化回收技术，当上述物质进入后续的侧链含氟聚合物合成工艺时，PFOA/PFO也随之以杂质形式遗留其中。
随着上述含氟聚合物被进一步用于涂料、模塑材料和织物防水/防油/防污整理剂等，较高浓度的PFOA/PFO开始进入金属玻璃表面涂层、食品接触材料、印刷电路板和金属浸渍轴承等与消费者生活息息相关的产品中。例如，浙江大学冯盘的研究结果显示，市售的一次性纸杯和快餐包装袋等食品接触材料中分别检出含有8.8 ± 2.4 ng/cm3和12.9 ± 1.3 ng/cm3的PFOA/PFO成分；东华大学学报李慧等的研究显示，市售纺织面料中检出浓度为40μg/kg～970 μg/kg不等的PFOA/PFO成分，部分产品PFOA/PFO浓度已经超过《HT/J 307-2006 环境标志产品技术要求 生态纺织品》规定的纺织品中PFOA残余含量的限值250 μg/kg。
近年来，我国兴建了多个大型氟化工基地，世界各大氟化工巨头也纷纷在华兴建含氟聚合物生产设施。氟化工产业快速发展导致了中国前几年PFOA/PFO的大量应用和排放。研究表明，中国每年PFOA/PFO的环境排放量从2004年的近20吨/年增至2012年的逾50吨/年，超过欧美等氟化工发达国家排放量的总和（图1）。主链含氟聚合物的生产是PFOA/PFO最主要的排放源，占全国总排放量的81%（图2）。按照当前世界各国氟化工生产状况和污染治理措施推算，预计全世界2005年～2050年间PFOA/PFO的总排放可能在475吨～950吨水平，其中大部分将来自中国。
国外针对PFOA/PFO的管控现状
目前，国外针对PFOA/PFO及其相关物质的管控措施主要包括3类：
签署自愿协议。即通过协商，氟化工生产加工企业与政府环境主管部门签署自愿削减和限制协议，实现商业活动中和产品中PFOA/PFO的减量化。例如2006年3月，美国环保局与杜邦公司等8家全球主要氟化工企业达成“2010/15 PFOA责任管理计划”自愿协议承诺：在2010年前，以2000年为基准削减PFOA/PFO及其相关物质的排放和产品中残留含量的95%；在2015年前，完全消除PFOA/PFO及其相关物质的排放和产品中残留。
颁布行政立法命令。即通过行政指令，强制约束氟化工企业在经营活动中有关PFOA/PFO的生产使用行为。例如，欧洲化学品管理局于2013年将PFOA列入高关注物质，根据其《化学品的注册、评估、授权和限制（REACH）》法规于2014年2月提案预通知，自2016年起限制PFOA/PFO，包括在其他物质、混合物或物品中作为成分的PFOA/PFO的生产、使用和销售。美国环保局于2013年10月颁布了限制地毯中PFOA/PFO及其他长链羧酸使用的“重要新用途规则”，要求不论本土产品和进口产品，一旦这类物质使用在防污地毯中，企业均应向美国环保局通报。挪威宣布，2014年6月1日起禁止生产含有PFOA/PFO的物品，2018年1月1日起禁止进口和销售含有PFOA/PFO的物品。加拿大2014年8月发布了禁止生产、使用、销售、代销和进口PFOA/PFO、前体物质以及长链全氟羧酸及其盐、前体物质的征求意见法案。
制定环境健康标准。即通过制定环境健康标准值，促使氟化工企业对PFOA/PFO相关污染进行治理和管理，采用少PFOA或无PFOA工艺，实现对环境质量的有效保证。例如德国联邦环境署下属的饮用水委员会于2006年设置预警值，要求饮用水中PFOA/PFO的浓度不超过0.1 μg/L（或ppb单位，十亿分之一，下同），包括PFOA/PFO在内的全氟化合物浓度总和不超过0.3 μg/L（或ppb单位）；美国环保局于2009年设置临时健康建议值，要求水体中PFOA/PFO的浓度不超过0.4 μg/L（或ppb单位）。
我国现有管控政策和管控建议
中国暂无专门针对PFOA/PFO环境风险的管控政策。现有化学品管理框架中，涉及PFOA/PFO管控相关的政策法规包括：
一是环境保护部发布的《环境保护综合名录（2013年版）》，将以PFOA为加工助剂生产的不粘锅氟树脂涂料、厨具用防粘氟树脂涂料、食品机械防粘氟树脂涂料，PFOA助剂生产的聚四氟乙烯涂层不粘材料纳入了“高污染、高环境风险产品”名单。
二是国家发展和改革委员会发布的《产业结构调整指导目录（2011年本）》，将以PFOA为助剂的含氟聚合物列入淘汰目录，并鼓励开发PFOA替代品。
三是原国家环境保护总局发布的《HT/J 307-2006 环境标志产品技术要求 生态纺织品》，推荐采用国际纺织品生态学研究与检测协会的Oko-Tex 100标准，规定婴幼儿纺织品中PFOA残余含量应低于50 μg/kg，其他级别纺织品中PFOA残余含量应低于250 μg/kg。
但是，目前我国的PFOA/PFO管控措施还仅仅是初步的，与应对我国急迫的PFOA/PFO管控形势和全球管控PFOA/PFO的积极行动相比还存在差距。建议采取进一步管控措施：
加强顶层设计，尽早开展针对PFOA/PFO的环境风险评估及管控的环境、社会经济影响研究，确定管理PFOA/PFO行动计划；将PFOA/PFO及其相关物质纳入重点《危险化学品环境管理登记办法（试行）》下《重点环境管理危险化学品目录》等现有化学品管理框架；对于PFOA/PFO含氟聚合物加工工艺尚不具备经济有效的替代技术的企业，要求其逐步回收和循环利用PFOA/PFO助剂，最大限度降低PFOA/PFO在含氟聚合物中的残留；对于已经具备替代技术或正在研发替代技术的企业，要求其率先建立PFOA/PFO替代的时间表；建立食品接触材料和皮肤接触材料中PFOA/PFO及其相关物质的限量标准；加强执法监管，有效杜绝PFOA/PFO在食品接触材料和皮肤接触材料中的添加使用或残留。另外，将PFOA/PFO限值标准纳入到更多环境标志产品的技术要求中。
